Objetivos de aprendizaje
Al final de esta sección, podrá:
- Utilizar la ley de los gases ideales para calcular las densidades de los gases y las masas molares.
- Realizar cálculos estequiométricos con sustancias gaseosas.
- Enunciar la ley de presiones parciales de Dalton y utilizarla en los cálculos relativos a las mezclas gaseosas.
El estudio del comportamiento químico de los gases formó parte de la base de la que quizá sea la revolución química más fundamental de la historia. El noble francés Antoine Lavoisier, ampliamente considerado como el "padre de la química moderna", cambió la química de una ciencia cualitativa a una cuantitativa a través de su trabajo con los gases. Descubrió la ley de conservación de la materia, descubrió el papel del oxígeno en las reacciones de combustión, determinó la composición del aire, explicó la respiración en términos de reacciones químicas, y mucho más. Fue víctima de la Revolución Francesa, guillotinado en 1794. De su muerte, el matemático y astrónomo Joseph-Louis Lagrange dijo: "La turba tardó solo un momento en quitarle la cabeza; un siglo no bastará para producir otra igual".2 Gran parte de los conocimientos que tenemos sobre los aportes de Lavoisier se deben a su esposa, Marie-Anne Paulze Lavoisier, que trabajó con él en su laboratorio. Una artista de formación que dominaba varios idiomas, creó ilustraciones detalladas de los equipos del laboratorio de su esposo y tradujo textos de científicos extranjeros para complementar sus conocimientos. Tras su ejecución, ella fue fundamental en la publicación del principal tratado de Lavoisier, que unificó muchos conceptos de la química y sentó las bases de importantes estudios posteriores.
Como se ha descrito en un capítulo anterior de este texto, podemos recurrir a la estequiometría química para responder muchas de las preguntas que plantean "¿Cuánto?". La propiedad esencial implicada en este uso de la estequiometría es la cantidad de sustancia, que suele medirse en moles (n). En el caso de los gases, la cantidad molar puede obtenerse a partir de mediciones experimentales prácticas de la presión, la temperatura y el volumen. Por lo tanto, estas mediciones son útiles para evaluar la estequiometría de los gases puros, las mezclas de gases y las reacciones químicas en las que estos intervienen. Esta sección no introducirá ningún material o idea nueva, sino que proporcionará ejemplos de aplicaciones y formas de integrar los conceptos que ya discutimos.
Densidad de los gases y masa molar
La ley de los gases ideales descrita anteriormente en este capítulo relaciona las propiedades de presión P, volumen V, temperatura T y cantidad molar n. Esta ley es universal y relaciona estas propiedades de forma idéntica independientemente de la identidad química del gas:
La densidad d de un gas, en cambio, viene determinada por su identidad. Como se describe en otro capítulo de este texto, la densidad de una sustancia es una propiedad característica que puede utilizarse para identificarla.
Al reordenar la ecuación del gas ideal para aislar V y sustituir en la ecuación de la densidad se obtiene
La relación m/n es la definición de la masa molar, ℳ:
Luego, la ecuación de la densidad se escribe:
Esta relación puede utilizarse para calcular las densidades de gases de identidades conocidas a valores específicos de presión y temperatura, como se demuestra en el Ejemplo 8.11.
Ejemplo 8.11
Medición de la densidad del gas
¿Cuál es la densidad del gas nitrógeno molecular a STP?Solución
La masa molar del nitrógeno molecular, N2, es de 28,01 g/mol. Al sustituir este valor junto con la temperatura y la presión estándar en la ecuación de la densidad del gas se obtieneCompruebe lo aprendido
¿Cuál es la densidad del gas hidrógeno molecular a 17,0 °C y a una presión de 760 torr?Respuesta:
d = 0,0847 g/L
Cuando se desconoce la identidad de un gas, las mediciones de la masa, la presión, el volumen y la temperatura de una muestra pueden utilizarse para calcular la masa molar del gas (una propiedad útil para su identificación). Combinando la ecuación de los gases ideales
y la definición de masa molar
se obtiene la siguiente ecuación:
La determinación de la masa molar de un gas mediante este enfoque se demuestra en el Ejemplo 8.12.
Ejemplo 8.12
Determinación de la fórmula molecular de un gas a partir de su masa molar y su fórmula empírica
El ciclopropano, un gas que antiguamente se utilizaba con el oxígeno como anestésico general, está compuesto por un 85,7 % de carbono y un 14,3 % de hidrógeno en masa. Halle la fórmula empírica. Si 1,56 g de ciclopropano ocupan un volumen de 1,00 L a 0,984 atm y 50 °C, ¿cuál es la fórmula molecular del ciclopropano?Solución
Primero determine la fórmula empírica del gas. Suponga 100 g y convierta el porcentaje de cada elemento en gramos. Determine el número de moles de carbono e hidrógeno en la muestra de 100 g de ciclopropano. Divida por el menor número de moles para relacionar el número de moles de carbono con el número de moles de hidrógeno. En el último paso, dese cuenta de que la relación de números enteros más pequeña es la fórmula empírica:La fórmula empírica es CH2 [masa empírica (EM) de 14,03 g/unidad empírica].
A continuación, utilice los valores proporcionados de masa, presión, temperatura y volumen para calcular la masa molar del gas:
La comparación de la masa molar con la masa de la fórmula empírica muestra cuántas unidades de fórmula empírica componen una molécula:
La fórmula molecular se obtiene así de la fórmula empírica multiplicando por tres cada uno de sus subíndices:
Compruebe lo aprendido
El acetileno, combustible utilizado en los sopletes, está compuesto por un 92,3 % de C y un 7,7 % de H en masa. Halle la fórmula empírica. Si 1,10 g de acetileno ocupan un volumen de 1,00 L a 1,15 atm y 59,5 °C, ¿cuál es la fórmula molecular del acetileno?Respuesta:
Fórmula empírica, CH; fórmula molecular, C2H2
Ejemplo 8.13
Determinación de la masa molar de un líquido volátil
La masa molar aproximada de un líquido volátil puede determinarse mediante:- Calentar una muestra de líquido en un matraz con un pequeño orificio en la parte superior, que convierte el líquido en gas que puede escapar por el orificio.
- Retirar el matraz del calor en el instante en que el último trozo de líquido se convierta en gas, momento en el que el matraz estará lleno solo de muestra gaseosa a presión ambiente.
- Sellar el matraz y permitir que la muestra gaseosa se condense a líquido, y luego pesar el matraz para determinar la masa de la muestra (vea la Figura 8.19)
Mediante este procedimiento, se recoge una muestra de gas cloroformo de 0,494 g en un matraz de 129 cm3 de volumen a 99,6 °C cuando la presión atmosférica es de 742,1 mm Hg. ¿Cuál es la masa molar aproximada del cloroformo?
Solución
Ya que y al sustituir y reordenar da como resultadoentonces
Compruebe lo aprendido
Una muestra de fósforo que pesa 3,243 10−2 g ejerce una presión de 31,89 kPa en un bulbo de 56,0 mL a 550 °C. ¿Cuáles son la masa molar y la fórmula molecular del vapor de fósforo?Respuesta:
124 g/mol P4
La presión de una mezcla de gases: ley de Dalton
A menos que reaccionen químicamente entre sí, los gases individuales de una mezcla de gases no afectan a la presión de los demás. Cada gas individual de una mezcla ejerce la misma presión que ejercería si estuviera solo en el recipiente (Figura 8.20). La presión ejercida por cada gas individual en una mezcla se denomina presión parcial. Esta observación se resume en ley de presiones parciales de Dalton: La presión total de una mezcla de gases ideales es igual a la suma de las presiones parciales de los gases componentes:
En la ecuación PTotal es la presión total de una mezcla de gases, PA es la presión parcial del gas A; PB es la presión parcial del gas B; PC es la presión parcial del gas C; y así sucesivamente.
La presión parcial del gas A está relacionada con la presión total de la mezcla de gases a través de su fracción molar (X), una unidad de concentración definida como el número de moles de un componente de una solución dividido entre el número total de moles de todos los componentes:
donde PA, XA y nA son la presión parcial, la fracción molar y el número de moles del gas A, respectivamente, y nTotal es el número de moles de todos los componentes de la mezcla.
Ejemplo 8.14
La presión de una mezcla de gases
Un recipiente de 10,0 L contiene 2,50 10−3 mol de H2, 1,00 10−3 mol de He, y 3,00 10−4 mol de Ne a 35 °C.(a) ¿Cuál es la presión parcial de cada uno de los gases?
(b) ¿Cuál es la presión total en atmósferas?
Solución
Los gases se comportan de forma independiente, por lo que la presión parcial de cada gas se puede determinar a partir de la ecuación de los gases ideales, utilizando :La presión total viene dada por la suma de las presiones parciales:
Compruebe lo aprendido
Un matraz de 5,73 L a 25 °C contiene 0,0388 mol de N2, 0,147 mol de CO y 0,0803 mol de H2. ¿Cuál es la presión total en el matraz en atmósferas?Respuesta:
1,137 atm
He aquí otro ejemplo de este concepto, pero relacionado con el cálculo de fracciones molares.
Ejemplo 8.15
La presión de una mezcla de gases
Una mezcla de gases utilizada para la anestesia contiene 2,83 mol de oxígeno, O2, y 8,41 mol de óxido nitroso, N2O. La presión total de la mezcla es de 192 kPa.(a) ¿Cuáles son las fracciones molares de O2 y N2O?
(b) ¿Cuáles son las presiones parciales de O2 y N2O?
Solución
La fracción molar viene dada por y la presión parcial es PA = XA PTotal.En el O2,
y
En el N2O,
y
Compruebe lo aprendido
¿Cuál es la presión de una mezcla de 0,200 g de H2, 1,00 g de N2 y 0,820 g de Ar en un recipiente con un volumen de 2,00 L a 20 °C?Respuesta:
1,87 atm
Recolección de gases sobre el agua
Una forma sencilla de recolectar los gases que no reaccionan con el agua es capturarlos en una botella llena de agua e invertida en un plato lleno de agua. La presión del gas dentro de la botella puede igualarse a la presión del aire en el exterior subiendo o bajando la botella. Cuando el nivel del agua es el mismo tanto dentro como fuera de la botella (Figura 8.21), la presión del gas es igual a la presión atmosférica, que se puede medir con un barómetro.
Sin embargo, hay otro factor que debemos considerar cuando medimos la presión del gas por este método. El agua se evapora y siempre hay agua gaseosa (vapor de agua) sobre una muestra de agua líquida. Cuando un gas se recolecta sobre el agua, se satura con vapor de agua y la presión total de la mezcla es igual a la presión parcial del gas más la presión parcial del vapor de agua. La presión del gas puro es, por tanto, igual a la presión total menos la presión del vapor de agua, lo que se denomina presión "seca" del gas, es decir, la presión del gas solo, sin vapor de agua. La presión de vapor del agua, que es la presión ejercida por el vapor de agua en equilibrio con el agua líquida en un recipiente cerrado, depende de la temperatura (Figura 8.22); se puede encontrar información más detallada sobre la dependencia de la temperatura del vapor de agua en la Tabla 8.2, y la presión de vapor se tratará con más detalle en el capítulo sobre líquidos.
Temperatura (°C) | Presión (torr) | Temperatura (°C) | Presión (torr) | Temperatura (°C) | Presión (torr) | ||
---|---|---|---|---|---|---|---|
-10 | 1,95 | 18 | 15,5 | 30 | 31,8 | ||
–5 | 3,0 | 19 | 16,5 | 35 | 42,2 | ||
-2 | 3,9 | 20 | 17,5 | 40 | 55,3 | ||
0 | 4,6 | 21 | 18,7 | 50 | 92,5 | ||
2 | 5,3 | 22 | 19,8 | 60 | 149,4 | ||
4 | 6,1 | 23 | 21,1 | 70 | 233,7 | ||
6 | 7,0 | 24 | 22,4 | 80 | 355,1 | ||
8 | 8,0 | 25 | 23,8 | 90 | 525,8 | ||
10 | 9,2 | 26 | 25,2 | 95 | 633,9 | ||
12 | 10,5 | 27 | 26,7 | 99 | 733,2 | ||
14 | 12,0 | 28 | 28,3 | 100,0 | 760,0 | ||
16 | 13,6 | 29 | 30,0 | 101,0 | 787,6 |
Ejemplo 8.16
Presión de un gas recogido sobre el agua
Si se recogen 0,200 L de argón sobre agua a una temperatura de 26 °C y una presión de 750 torr en un sistema como el que se muestra en la Figura 8.21, ¿cuál es la presión parcial de argón?Solución
Según la ley de Dalton, la presión total en la botella (750 torr) es la suma de la presión parcial del argón y la presión parcial del agua gaseosa:Reordenando esta ecuación para resolver la presión del argón se obtiene:
La presión del vapor de agua sobre una muestra de agua líquida a 26 °C es de 25,2 torr (Apéndice E), por lo que:
Compruebe lo aprendido
Una muestra de oxígeno recolectada sobre agua a una temperatura de 29,0 °C y una presión de 764 torr tiene un volumen de 0,560 L. ¿Qué volumen tendría el oxígeno seco en las mismas condiciones de temperatura y presión?Respuesta:
0,583 L
Estequiometría química y gases
La estequiometría química describe las relaciones cuantitativas entre reactivos y productos en las reacciones químicas.
Anteriormente medimos las cantidades de reactivos y productos utilizando masas para los sólidos y volúmenes junto con la molaridad para las soluciones; ahora también podemos utilizar los volúmenes de los gases para indicar las cantidades. Si conocemos el volumen, la presión y la temperatura de un gas, podemos utilizar la ecuación de los gases ideales para calcular cuántos moles del gas hay. Si sabemos cuántos moles de un gas hay, podemos calcular el volumen de un gas a cualquier temperatura y presión.
La ley de Avogadro revisada
A veces podemos aprovechar una característica simplificadora de la estequiometría de los gases que los sólidos y las soluciones no presentan: Todos los gases que muestran un comportamiento ideal contienen el mismo número de moléculas en el mismo volumen (a la misma temperatura y presión). Así, las relaciones de los volúmenes de los gases que intervienen en una reacción química vienen dadas por los coeficientes de la ecuación de la reacción, siempre que los volúmenes de los gases se midan a la misma temperatura y presión.
Podemos extender la ley de Avogadro (que el volumen de un gas es directamente proporcional a su número de moles) a las reacciones químicas con gases: Los gases se combinan, o reaccionan, en proporciones definidas y simples por volumen, siempre que todos los volúmenes de gas se midan a la misma temperatura y presión. Por ejemplo, como los gases nitrógeno e hidrógeno reaccionan para producir gas amoníaco según un volumen determinado de gas nitrógeno reacciona con tres veces ese volumen de gas hidrógeno para producir dos veces ese volumen de gas amoníaco, si la presión y la temperatura permanecen constantes.
La explicación de esto se ilustra en la Figura 8.23. Según la ley de Avogadro, volúmenes iguales de N2, H2 y NH3 gaseosos a la misma temperatura y presión, contienen el mismo número de moléculas. Como una molécula de N2 reacciona con tres moléculas de H2 para producir dos moléculas de NH3, el volumen de H2 necesario es tres veces el volumen de N2, y el volumen de NH3 producido es dos veces el volumen de N2.
Ejemplo 8.17
Reacción de los gases
El propano, C3H8(g), se utiliza en las parrillas de gas para proporcionar el calor para cocinar. ¿Qué volumen de O2(g) medido a 25 °C y 760 torr es necesario para reaccionar con 2,7 L de propano medidos en las mismas condiciones de temperatura y presión? Supongamos que el propano sufre una combustión completa.Solución
La relación de los volúmenes de C3H8 y O2 será igual a la relación de sus coeficientes en la ecuación balanceada para la reacción:A partir de la ecuación, vemos que un volumen de C3H8 reaccionará con cinco volúmenes de O2:
Se necesitará un volumen de 13,5 L de O2 para reaccionar con 2,7 L de C3H8.
Compruebe lo aprendido
Un depósito de acetileno para un soplete oxiacetilénico proporciona 9340 L de gas acetileno, C2H2, a 0 °C y 1 atm. ¿Cuántos tanques de oxígeno, cada uno de los cuales proporciona 7,00 103 L de O2 a 0 °C y 1 atm, serán necesarios para quemar el acetileno?Respuesta:
3,34 tanques (2,34 104 L)
Ejemplo 8.18
Volúmenes de gases que reaccionan
El amoníaco es un importante fertilizante y producto químico industrial. Supongamos que se fabrica un volumen de 683 mil millones de pies cúbicos de amoníaco gaseoso, medido a 25 °C y 1 atm. ¿Qué volumen de H2(g), medido en las mismas condiciones, fue necesario para preparar esta cantidad de amoníaco por reacción con N2?Solución
Puesto que volúmenes iguales de H2 y NH3 contienen igual número de moléculas y cada tres moléculas de H2 que reaccionan producen dos moléculas de NH3, la relación de los volúmenes de H2 y NH3 será igual a 3:2. A partir de tres volúmenes de H2 se formarán dos volúmenes de NH3, en este caso en unidades de mil millones de pies3:La fabricación de 683 mil millones de pies3 de NH3 requirió 1020 mil millones de pies3 de H2. (A 25 °C y 1 atm, este es el volumen de un cubo con una longitud de arista de aproximadamente 1,9 millas).
Compruebe lo aprendido
¿Qué volumen de O2(g) medido a 25 °C y 760 torr es necesario para reaccionar con 17,0 L de etileno, C2H4(g) medido en las mismas condiciones de temperatura y presión? Los productos son CO2 y vapor de agua.Respuesta:
51,0 L
Ejemplo 8.19
Volumen de producto gaseoso
¿Qué volumen de hidrógeno a 27 °C y 723 torr se puede preparar por la reacción de 8,88 g de galio con un exceso de ácido clorhídrico?Solución
Convierta la masa proporcionada del reactivo limitante, Ga, en moles de hidrógeno producido:
Convierta los valores de temperatura y presión proporcionados a las unidades apropiadas (K y atm, respectivamente) y, a continuación utilice la cantidad molar de gas hidrógeno y la ecuación de los gases ideales para calcular el volumen de gas:
Compruebe lo aprendido
El dióxido de azufre es un producto intermedio en la preparación del ácido sulfúrico. ¿Qué volumen de SO2 a 343 °C y 1,21 atm se produce al quemar 1,00 kg de azufre en exceso de oxígeno?Respuesta:
1,30 103 L
Cómo se interconectan las ciencias
Gases de efecto invernadero y cambio climático
La fina piel de nuestra atmósfera evita que la Tierra sea un planeta de hielo y la hace habitable. De hecho, esto se debe a menos del 0,5 % de las moléculas de aire. De la energía del sol que llega a la tierra, casi se refleja en el espacio, y el resto es absorbido por la atmósfera y la superficie de la tierra. Parte de la energía que absorbe la Tierra se reemite en forma de radiación infrarroja (IR), una parte de la cual vuelve a salir al espacio a través de la atmósfera. Sin embargo, la mayor parte de esta radiación IR es absorbida por ciertos gases atmosféricos, atrapando el calor en la atmósfera en un fenómeno conocido como efecto invernadero. Este efecto mantiene las temperaturas globales dentro del rango necesario para sostener la vida en la Tierra. Sin nuestra atmósfera, la temperatura media de la Tierra sería inferior en más de 30 °C (casi 60 °F). Los principales gases de efecto invernadero (GEI) son el vapor de agua, el dióxido de carbono, el metano y el ozono. Desde la Revolución Industrial, la actividad humana ha aumentado las concentraciones de GEI, que han modificado el balance energético y están alterando significativamente el clima de la Tierra (Figura 8.24).
Hay pruebas sólidas de múltiples fuentes de que los niveles atmosféricos más altos de CO2 son causados por la actividad humana, con la quema de combustibles fósiles que representa alrededor de del reciente aumento del CO2. Los datos fiables de los núcleos de hielo revelan que la concentración de CO2 en la atmósfera se encuentra en el nivel más alto de los últimos 800.000 años; otras pruebas indican que puede estar en su nivel más alto en 20 millones de años. En los últimos años, la concentración de CO2 ha aumentado desde los niveles preindustriales de ~280 ppm hasta más de 400 ppm en la actualidad (Figura 8.25).
Enlace al aprendizaje
Haga clic aquí para ver un video de 2 minutos que explica los gases de efecto invernadero y el calentamiento global.
Retrato de un químico
Susan Solomon
La científica atmosférica y climática Susan Solomon (Figura 8.26) es la autora de uno de los libros del año de The New York Times (The Coldest March, 2001), una de las 100 personas más influyentes del mundo de la revista Time (2008) y líder del grupo de trabajo del Grupo Intergubernamental de Expertos sobre el Cambio Climático (IPCC), que recibió el Premio Nobel de la Paz en 2007. Ayudó a determinar y explicar la causa de la formación del agujero de la capa de ozono sobre la Antártida y es autora de numerosos e importantes trabajos sobre el cambio climático. Ha recibido las máximas distinciones científicas en los Estados Unidos y Francia (la Medalla Nacional de la Ciencia y la Gran Medalla, respectivamente), y es miembro de la Academia Nacional de Ciencias, la Royal Society, la Academia Francesa de Ciencias y la Academia Europea de Ciencias. Anteriormente profesora de la Universidad de Colorado, ahora está en el MIT y sigue trabajando en la Administración Nacional Oceánica y Atmosférica (National Oceanic and Atmospheric Administration, NOAA).
Para más información, vea este video sobre Susan Solomon.
Notas a pie de página
- 2"Quotations by Joseph-Louis Lagrange", modificado por última vez en febrero de 2006, consultado el 10 de febrero de 2015, http://www-history.mcs.st-andrews.ac.uk/Quotations/Lagrange.html