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Química 2ed

Capítulo 8

Química 2edCapítulo 8
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1.

Similitudes: Ambos tipos de enlaces son el resultado de la superposición de orbitales atómicos en átomos adyacentes y contienen un máximo de dos electrones. Diferencias: los enlaces σ son más fuertes y resultan de la superposición de extremo a extremo y todos los enlaces simples son enlaces σ; los enlaces π entre los mismos dos átomos son más débiles porque resultan de la superposición de lado a lado, y los enlaces múltiples contienen uno o más enlaces π (además de un enlace σ).

3.

La longitud de enlace media específica es la distancia con la energía más baja. A distancias inferiores a la longitud de enlace, las cargas positivas de los dos núcleos se repelen y la energía global aumenta.

5.

Enlace: Un enlace σ y un enlace π. Los orbitales s están llenos y no se superponen. Los orbitales p se superponen a lo largo del eje para formar un enlace σ y de lado a lado para formar el enlace π

7.

No, dos de los orbitales p (uno en cada N) estarán orientados extremo a extremo y formarán un enlace σ.

9.

La hibridación explica la geometría de los orbitales de enlace en la teoría del enlace de valencia.

11.

No hay orbitales d en la capa de valencia del carbono.

13.

trigonal plana, sp2; trigonal piramidal (un par solitario en A) sp3; en forma de T (dos pares solitarios en A sp3d, o (tres pares solitarios en A) sp3d2.

15.

(a) Cada S tiene una geometría doblada (109°), sp3
.


(b) Doblado (120°), sp2


(c) Trigonal plana, sp2


(d) Tetraédrica, sp3

17.

(a) XeF2
(b)


(c) lineal (d) sp3d

19.

(a)


(b) Átomos de P, piramidal trigonal; átomos de S, doblados, con dos pares solitarios; átomos de Cl, piramidal trigonal; (c) La hibridación sobre P, S y Cl es, en todos los casos, sp3; (d) Estados de oxidación P +1, S113,113, Cl +5, O –2. Cargas formales: P 0; S 0; Cl +2: O –1

21.

El fósforo y el nitrógeno pueden formar híbridos sp3 para formar tres enlaces y mantener un par solitario en PF3 y NF3, respectivamente. Sin embargo, el nitrógeno no tiene orbitales de valencia d, por lo que no puede formar un conjunto de orbitales híbridos sp3d para unir cinco átomos de flúor en el NF5. El fósforo tiene orbitales d y puede unir cinco átomos de flúor con orbitales híbridos sp3d en PF5.

23.

Un triple enlace está formado por un enlace σ y dos enlaces π. Un enlace σ es más fuerte que un enlace π debido a una mayor superposición.

25.

(a)


(b) El átomo de carbono terminal utiliza orbitales híbridos sp3, mientras que el átomo de carbono central está hibridado sp. (c) Cada uno de los dos enlaces π está formado por la superposición de un orbital 2p del carbono y un orbital 2p del nitrógeno.

27.

(a) sp2; (b) sp; (c) sp2; (d) sp3; (e) sp3; (f) sp3d; (g) sp3

29.

(a) sp2, deslocalizado; (b) sp, localizado; (c) sp2, deslocalizado; (d) sp3, deslocalizado.

31.

Cada uno de los cuatro electrones está en un orbital separado y se superpone con un electrón de un átomo de oxígeno.

33.

(a) Similitudes: Ambos son orbitales de enlace que pueden contener un máximo de dos electrones. Diferencias: los orbitales σ son combinaciones de extremo a extremo de los orbitales atómicos, mientras que los orbitales π se forman por superposición de orbitales lado a lado. (b) Similitudes: Ambas son construcciones mecánicas cuánticas que representan la probabilidad de encontrar el electrón sobre el átomo o la molécula. Diferencias: ψ para un orbital atómico describe el comportamiento de un solo electrón a la vez en función del átomo. Para una molécula, ψ representa una combinación matemática de orbitales atómicos. (c) Similitudes: Ambos son orbitales que pueden contener dos electrones. Diferencias: Los orbitales de enlace permiten mantener unidos dos o más átomos. Los orbitales de antienlace tienen el efecto de desestabilizar cualquier enlace que se haya producido.

35.

Un número impar de electrones nunca puede estar emparejado, independientemente de la disposición de los orbitales moleculares. Siempre será paramagnético.

37.

Los orbitales de enlace tienen la densidad de electrones muy cerca de más de un núcleo. La interacción entre los núcleos cargados positivamente y los electrones cargados negativamente estabiliza el sistema.

39.

El emparejamiento de los dos electrones enlazados reduce la energía del sistema en relación con la energía de los electrones no enlazados.

41.

(a) Orden de enlace H2 = 1, H2+H2+ orden de enlace = 0,5, H2H2 orden de enlace = 0,5, el enlace más fuerte es el H2; (b) orden de enlace del O2 = 2, O22+O22+ orden de enlace = 3 O22−O22− orden de enlace = 1, el enlace más fuerte es O22+;O22+; (c) Orden de enlace Li2 = 1, Be2+Be2+ orden de enlace = 0,5, Be2 orden de enlace = 0, el enlace más fuerte es Li2Li2;(d) orden de enlace F2 = 1, F2 +F2 + orden de enlace = 1,5, F2F2 orden de enlace = 0,5, el enlace más fuerte es F2 +;F2 +; (e) Orden de enlace N2 = 3, N2+N2+ orden de enlace = 2,5, N2 N2 orden de enlace = 2,5, el enlace más fuerte es N2

43.

(a) H2; (b) N2; (c) O; (d) C2; (e) B2

45.

Sí, el flúor es un átomo más pequeño que el Li, por lo que los átomos en el orbital 2s están más cerca del núcleo y son más estables.

47.

2+

49.

N2 tiene mezcla s-p, por lo que los orbitales π son los últimos en llenarse N22+.N22+. El O2 no tiene mezcla s-p, por lo que el orbital σp se llena antes que los orbitales π.

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